《白蛇：缘起》讲述了白蛇与许宣跨越五百年的缘分。幽深的山洞中，白蛇苦修许久却始终不得要领，小青见状，取下发间的碧玉簪递给她握住。就在那一瞬间，尘封五百年的记忆重新涌现。
五百年前的晚唐，君主昏庸无能，精通邪术的国师权势滔天，并下令让百姓四处捕蛇，以此修炼邪法。为了拯救蛇族，白蛇冒险刺杀国师，却以失败告终，自己也因此失去了记忆。醒来后，她被一个以捕蛇为生的村落救下，并结识了胆小却心地善良的青年许宣。相处之间，许宣渐渐吸引了白蛇的注意。
另一边，国师派出手下搜寻白蛇的踪迹，蛇族却误以为她背叛族群投向人类，接连派出杀手追杀。动荡乱世之中，一段跨越五百年的姻缘，早已悄然结下。
